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常見(jiàn)問(wèn)題

電鍍廢水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放的影響因素及對(duì)策

發(fā)布時(shí)間: 2019-09-03
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       一、影響污染物穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放的主要因素
       電鍍生產(chǎn)易超標(biāo)的污染物按理化性質(zhì)可分為金屬和非金屬兩大類(lèi),總銅、總鋅、總鉻和總鎳屬于金屬類(lèi)污染物指標(biāo),化學(xué)需氧量、氨氮、總磷、總氰化物等屬于非金屬類(lèi)污染物指標(biāo),同一大類(lèi)的污染物由于理化性質(zhì)相近,導(dǎo)致超標(biāo)的原因相似。另外,各類(lèi)污染物的達(dá)標(biāo)穩(wěn)定性除與其本身特性有關(guān)之外,還受一些外部因素(如技術(shù)因素和管理因素)的影響。

       1.1 影響金屬類(lèi)污染物穩(wěn)定達(dá)標(biāo)的因素
       電鍍生產(chǎn)使用的原輔料較多,除使用鍍種對(duì)應(yīng)的金屬鹽外,還使用了大量無(wú)機(jī)和有機(jī)材料,其中包括無(wú)機(jī)配位劑與有機(jī)配位劑,常見(jiàn)的無(wú)機(jī)配位劑有氰根、焦磷酸根、多磷酸根、氨等,有機(jī)配位劑主要包括有機(jī)酸、有機(jī)膦和胺三類(lèi),這些配位劑會(huì)與金屬離子形成溶解態(tài)的配合物。
含溶解態(tài)配合物的電鍍廢水僅用普通化學(xué)沉淀法處理的效果有限,需先采用氧化、酸化水解等方法去除配位劑,使得金屬離子游離在溶液中后,再添加化學(xué)沉淀劑進(jìn)行沉淀。有的電鍍企業(yè)或園區(qū)目前仍采用單一的化學(xué)沉淀法來(lái)處理電鍍廢水,無(wú)去除配位劑的破絡(luò)環(huán)節(jié),或是有破絡(luò)環(huán)節(jié)但破絡(luò)不徹底,這些因素均會(huì)造成鎳、銅、鋅等金屬離子存在于溶解態(tài)的配合物中,難以通過(guò)化學(xué)法沉淀去除,從而導(dǎo)致出水超標(biāo)。另外,氫氧化鋅、氫氧化鉻(III)等屬于兩性氫氧化物,若pH調(diào)節(jié)不當(dāng)(過(guò)高或過(guò)低),均會(huì)造成沉淀不完全,影響去除效果。

 

電鍍廢水化學(xué)沉淀系統(tǒng)
       1.2 影響非金屬類(lèi)污染物穩(wěn)定達(dá)標(biāo)的因素
       電鍍前處理、電鍍過(guò)程、電鍍后處理等環(huán)節(jié)均會(huì)產(chǎn)生有機(jī)污染物,廢水中這些有機(jī)污染物的含量通常反映為化學(xué)需氧量。電鍍廢水中的有機(jī)污染物種類(lèi)多,不少都是難降解的,可生化性差,常規(guī)單一的AO(厭氧/好氧)法、A2O(厭氧/缺氧/好氧)等方法的處理效果有限。同時(shí),電鍍廢水中存在的還原性無(wú)機(jī)化合物會(huì)產(chǎn)生“假性化學(xué)需氧量”,導(dǎo)致化學(xué)需氧量升高。
       電鍍生產(chǎn)輔料中使用硝酸較多,因此電鍍廢水中的硝酸鹽含量一般較高。高含量硝酸鹽的存在會(huì)抑制好氧池內(nèi)氨氮的硝化反應(yīng),若有機(jī)碳源不充足,微生物更無(wú)法進(jìn)行硝化反應(yīng),導(dǎo)致氨氮的去除效果較差。此外,電鍍廢水處理常常采用聚丙烯酰胺(PAM)作為絮凝劑,但PAM在絮凝過(guò)程中會(huì)釋放出部分無(wú)機(jī)銨鹽,也會(huì)導(dǎo)致電鍍廢水中氨氮升高。
       廢水中的氰根易與金屬離子形成配合態(tài)的氰化物,若破絡(luò)不徹底,氰化物易超標(biāo)。電鍍輔料中會(huì)使用次磷酸鈉,次磷酸鹽難以直接通過(guò)常規(guī)化學(xué)沉淀法去除,需要被氧化為正磷酸鹽后才易于化學(xué)沉淀。電鍍企業(yè)往往未設(shè)置氧化含磷廢水的處理環(huán)節(jié),次磷酸鹽未被有效去除,故出水總磷易超標(biāo)。
另外值得注意的是,目前無(wú)論是環(huán)境監(jiān)管部門(mén)還是企業(yè)主,都認(rèn)為電鍍生產(chǎn)的特征污染物是重金屬污染物,側(cè)重于治理電鍍廢水中的重金屬污染物,放松了對(duì)非金屬類(lèi)污染物的控制,在廢水監(jiān)測(cè)方面往往存在選擇性,企業(yè)自測(cè)和環(huán)保部門(mén)監(jiān)督性監(jiān)測(cè)多以監(jiān)測(cè)重金屬污染物為主,非金屬污染物的監(jiān)測(cè)頻次遠(yuǎn)低于金屬污染物。自我管理和外部監(jiān)管的放松影響了非金屬類(lèi)污染物的達(dá)標(biāo)穩(wěn)定性。
       1.3 影響達(dá)標(biāo)穩(wěn)定性的外部因素
       1)技術(shù)因素
       A. 生產(chǎn)工藝的“清潔”狀況
       近年來(lái)國(guó)家和相關(guān)省份大力推進(jìn)電鍍清潔生產(chǎn)工藝技術(shù)改造,企業(yè)原輔材料的“綠色”程度、工藝技術(shù)的清潔化程度、廢水資源化回收利用的開(kāi)展情況等,都成為了決定電鍍廢水排放能否達(dá)標(biāo)以及影響達(dá)標(biāo)穩(wěn)定性的重要因素。手工生產(chǎn)線(xiàn)的槽液帶出量多,槽液存在跑、冒、滴、漏現(xiàn)象(尤其是在老舊企業(yè)中),有價(jià)金屬在線(xiàn)回收未做到位等情況,均影響廢水達(dá)標(biāo)穩(wěn)定性。

 



電鍍廢水回用系統(tǒng)

       B. 治污環(huán)節(jié)的自動(dòng)化控制水平
       自動(dòng)化控制水平越高,達(dá)標(biāo)穩(wěn)定性越有保障。部分企業(yè)的生產(chǎn)過(guò)程中,藥劑的投加由操作人員根據(jù)經(jīng)驗(yàn)來(lái)確定,并且是手工或半自動(dòng)操作,有一定的盲目性和滯后性,難以將治理效果與工藝調(diào)控聯(lián)動(dòng)起來(lái)。
       C. 污染治理工藝的針對(duì)性
       電鍍廢水種類(lèi)繁多,可分成不同類(lèi)的廢水分別收集,分別處理。廢水處理方法有物理法、化學(xué)法和生物法,每種方法又分別有多種處理技術(shù)。廢水水質(zhì)不同,處理技術(shù)可能不同。很多企業(yè)在選取治理技術(shù)時(shí)針對(duì)性不強(qiáng),因此難以保證出水達(dá)標(biāo)。
       2)管理因素
       A. 管理制度的完善程度
污染治理設(shè)施的良好運(yùn)行離不開(kāi)健全和完善的管理制度。設(shè)備管理、工藝管理、水質(zhì)分析、人員培訓(xùn)考核等是運(yùn)行管理制度的組成內(nèi)容,都不能忽視。
       B. 運(yùn)營(yíng)人員的專(zhuān)業(yè)程度
       電鍍企業(yè)廢水處理的專(zhuān)業(yè)性較強(qiáng),需配備專(zhuān)業(yè)的技術(shù)人員、專(zhuān)業(yè)的設(shè)備操作管理人員和專(zhuān)業(yè)的水質(zhì)分析檢測(cè)人員。但事實(shí)上部分電鍍企業(yè)的運(yùn)營(yíng)人員的專(zhuān)業(yè)技能水平較低,難以確保廢水污染治理設(shè)施的正常有效運(yùn)轉(zhuǎn)。甚至有些運(yùn)營(yíng)人員缺乏最基本的環(huán)保意識(shí)和環(huán)保知識(shí),易出現(xiàn)將應(yīng)作為危廢外運(yùn)處置的廢槽液排放到電鍍廢水處理設(shè)施中的違規(guī)操作。
       C. 監(jiān)測(cè)的到位程度
       環(huán)境監(jiān)測(cè)是判斷達(dá)標(biāo)有效性和修正達(dá)標(biāo)情況的重要依據(jù)。很多企業(yè)的監(jiān)測(cè)主要依靠地方各級(jí)環(huán)境監(jiān)測(cè)站的外部監(jiān)測(cè),開(kāi)展自行監(jiān)測(cè)的企業(yè)數(shù)量不多且監(jiān)測(cè)指標(biāo)不全,企業(yè)在不知處理情況和效果的情況下進(jìn)行生產(chǎn),很難保證廢水排放的穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。

 

電鍍廢水處理監(jiān)控系統(tǒng)

       二、實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放的對(duì)策建議
       2.1 加強(qiáng)廢水治理精細(xì)化設(shè)計(jì)和管理
       有條件的電鍍企業(yè)或園區(qū)應(yīng)對(duì)廢水實(shí)行分流收集、分質(zhì)處理。一般來(lái)說(shuō),可分為以下類(lèi)型進(jìn)行收集:
       1)需進(jìn)行預(yù)處理而不能與其他廢水混合的廢水,包括含氰廢水、含鉻廢水:
       2)有回收利用價(jià)值的廢水,如含鎳廢水、含金廢水、含銀廢水;
       3)前處理廢水;
       4)混排廢水,或者叫綜合廢水;
       5)清洗水。
       分流收集后,針對(duì)不同廢水的水質(zhì)特點(diǎn)和執(zhí)行的排放標(biāo)準(zhǔn),選取合適的工藝技術(shù),《電鍍廢水治理工程技術(shù)規(guī)范》(HJ2002–2010)、《電鍍污染防治最佳可行技術(shù)指南(試行)》(HJ-BAT-11)、《電鍍廢水治理設(shè)計(jì)規(guī)范》(GB50136–2011)等規(guī)范指南可供參考。另外,要規(guī)范車(chē)間排水。對(duì)于含電鍍車(chē)間的企業(yè),非電鍍車(chē)間的廢水不得混入電鍍廢水處理系統(tǒng)。
       2.2 淘汰落后工藝和設(shè)備
       根據(jù)《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄》(2011年本,2013年修正)和《電鍍行業(yè)規(guī)范條件》,應(yīng)淘汰的落后工藝、裝備和產(chǎn)品包括:含氰沉鋅,氰化電鍍工藝(氰化金鉀電鍍金及氰化亞金鉀鍍金,銀、銅基合金及預(yù)鍍銅打底工藝暫緩淘汰),鍍層在鉻酸酐質(zhì)量濃度為150g/L以上的鈍化液中鈍化的工藝,在生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生和排放含有汞元素的蒸氣或廢水的工藝或產(chǎn)品,加工過(guò)程中使用和排放廢水中含有鎘元素的用于民品生產(chǎn)的工藝和產(chǎn)品(船舶及彈性零件除外),加工過(guò)程中使用和排放廢水中含有鉛元素的用于電子和微電子電鍍生產(chǎn)的工藝和產(chǎn)品(國(guó)家特殊項(xiàng)目除外),僅有一個(gè)且無(wú)噴淋、鍍液回收等措施的普通清洗槽,磚砼結(jié)構(gòu)槽體。
       2.3 實(shí)施清潔生產(chǎn)改造
       依法實(shí)施強(qiáng)制性清潔生產(chǎn)審核,促進(jìn)中高費(fèi)方案的落實(shí),逐步提高清潔生產(chǎn)水平,參照《電鍍行業(yè)清潔生產(chǎn)評(píng)價(jià)指標(biāo)體系》,達(dá)到清潔生產(chǎn)Ⅰ級(jí)(國(guó)際清潔生產(chǎn)領(lǐng)先水平)或Ⅱ級(jí)(國(guó)內(nèi)清潔生產(chǎn)先進(jìn)水平)。提高機(jī)械化、自動(dòng)化程度,品種單一、連續(xù)性生產(chǎn)的電鍍企業(yè)的自動(dòng)生產(chǎn)線(xiàn)、半自動(dòng)生產(chǎn)線(xiàn)應(yīng)達(dá)到70%以上。安裝用水計(jì)量裝置,將水洗槽改為二級(jí)或三級(jí)逆流清洗槽,配備噴淋或噴霧水洗等節(jié)水裝置,安裝槽邊水回收裝置。推廣采用低鉻、三價(jià)鉻鈍化等有毒原輔料替代工藝。
       2.3 提升環(huán)境管理水平
       健全企業(yè)環(huán)保制度,配備有相應(yīng)專(zhuān)業(yè)技能的環(huán)保技術(shù)人員,并加強(qiáng)業(yè)務(wù)培訓(xùn)與交流。對(duì)照?qǐng)?zhí)行的排放標(biāo)準(zhǔn),定期開(kāi)展全指標(biāo)監(jiān)測(cè),加強(qiáng)企業(yè)自身達(dá)標(biāo)排放的控制。采用集中式污水處理的電鍍園區(qū)應(yīng)加強(qiáng)對(duì)上游來(lái)水水質(zhì)的控制,保證上游來(lái)水的水質(zhì)在園區(qū)集中污水設(shè)施的可接受范圍內(nèi)。另外,可通過(guò)成立業(yè)主委員會(huì)、出臺(tái)園區(qū)管理辦法等方式來(lái)規(guī)范園區(qū)的管理,采用加強(qiáng)監(jiān)管、處罰等措施來(lái)提高企業(yè)的管理水平,杜絕混排、偷排、超排等行為。
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